Quanto è utile/interessante questa discussione:
| Autore |
Discussione |
|
|
Venustas
Nuovo Arrivato
24 Messaggi |
 Inserito il - 14 settembre 2012 : 09:25:06
|
§alve ragazzi,
sono nuova nel forum e sto per affrontare l'esame orale di organica 1. Ripassando gli alcoli ho visto che propone una scala di acidità che non riesco a spiegarmi. Spero mi sappiate aiutare.
Lui afferma che in soluzione acquosa la scala di acidità è:
1° > 2° > 3°
In fase gas invece sarà l'opposto:
3° > 2° > 1°
Ora, in fase acquosa il motivo è senz'altro di stabilità di solvatazione; la base coniugata dell'acol 3° sarà più difficile da solvatare rispetto a un 1° a causa dell'ingombro sterico.
Ma nella fase gas dove entrano in gioco solo gli effetti elettronici, la base coniugata di un alcol non dovrebbe essere destabilizzata all'aumentare del numero di gruppi alchilici elettrondonatori?
evidentemente c'è qualche altro fattore che mi sfugge ...
Spero sappiate aiutarmi :P
|
|
|
|
|
FraG91
Nuovo Arrivato
Prov.: SA
Città: Salerno
10 Messaggi |
Inserito il - 21 ottobre 2012 : 22:23:18
|
è proprio una bella domanda... alla fine ce l'hai fatta a trovare il motivo? Io ti dico, che da quello che ne so, nn c'è nessun motivo per cui in fase gassosa dovrebbe esserci un ordine di reattività diverso. In dimetilsolfossido ho visto che l'ordine è lo stesso (http://evans.harvard.edu/pdf/evans_pka_table.pdf). perché, anche se il dmso non va solvatare le cariche come l'acqua, la cosa che rende le basi coniugate così instabili è comunque l'effetto elettrondonatore dei gruppi alchilici. davvero, l'unica spiegazione per cui un terz-butossido sia più stabile di un metossido in fase gassosa è che i gruppi alchilici vadano ad attrarre elettroni, piuttosto che donarli: cosa palesemente assurda, dal momento che l'ossigeno è più elettronegativo.
Se invece il libro si riferiva alla basicità, l'ordine 3° > ° > 1° in ambiente non acquoso è giusto, ovviamente, proprio perché x il rilascio elettronico, aumenta la densità elettronica sull'ossigeno (esattamente come le ammine terziarie). |
 |
|
| |
Discussione |
|
|
|
Quanto è utile/interessante questa discussione:
| MolecularLab.it |
© 2003-18 MolecularLab.it |
|
|
|
Acidità degli alcoli in fase 
